锡作为一种无毒、低熔点、耐腐蚀且具有银白色光泽的金属，现代常用于镀锡钢板（即马口铁）的工业化生产。我国具有悠久的铜器镀锡和锡器制造历史，然而诚如近代文献所云：“白铁一物（即马口铁）用途极广……然皆来自外洋，我国未闻有自制者，亦一漏巵也”（《农工商报》1908年第42期），晚清民国时期我国镀锡铁板全依赖英、美等国进口，并且长期以来亦无可靠文献与实物证据可证明我国在更早阶段曾有过镀锡铁器的本土生产。近日，北京科技大学科技史与文化遗产研究院与绍兴市文物考古研究所联合对绍兴稽中遗址考古发掘出土的三国东吴时期镀锡铁甲等开展镀锡工艺研究，首次明确了我国古代曾出现铁器镀锡技术。研究成果于2026年6月3日发表于文化遗产科学领域国际著名期刊Journal of Cultural Heritage。

图1 稽中遗址出土的镀锡铁甲残片、镀锡铁泡饰及锡质材料

稽中遗址位于浙江省绍兴市越城区绍兴古城南部，为越国都城和汉六朝会稽郡遗址重要组成。大量镀锡铁甲片及其他制甲原料、边角料等出土于东吴时期水井、灰坑等遗迹单位中。考古发掘团队在这批遗存出土之后即注意到其表面可能进行过专门处理，并使用便携式XRF确认了铁甲表面存在较高含量的锡元素，联合科学研究工作随即展开。研究团队对其中残缺甲片、铁泡饰边沿断茬处进行了取样分析，利用扫描电镜-能谱分析、X射线衍射分析、金相显微观察及Micro-CT等表征技术对样品材质、结构和工艺痕迹开展了深入研究，并对伴出的锡质遗物也进行取样以比较其与铁器镀锡层成分异同。研究结果表明，铁器样品表面镀锡层锡纯度很高，仅含少量铁、铋、铅杂质元素，镀层厚度约110-330 μm。在铁基体和锡层之间观察到连续分布的微米级FeSn₂界面层，与现代马口铁铁-锡界面金属间化合物层的显微结构基本相同，形成于热镀锡过程。Micro-CT分析显示熔化后的锡液可在甲片穿孔与边缘聚积，并留下泪滴状流淌痕，指示了将锡熔化后对铁甲的热浸镀操作。在铁甲表面锡层剥落处，观察到平行线状打磨痕迹，推测可能与镀锡前的表面预处理有关。分析的锡片纯度很高，成分与镀锡铁甲所用锡金属相似；锡块含有较多铁、砷杂质，从其形态来看为熔化后的锡液溅出凝固而成，同时结合遗址出土的大量制甲遗存，判断铁镀锡操作应在该区域附近的制甲作坊中完成。

图2 镀锡铁器样品截面显微结构

图 3 镀锡甲片 Micro-CT 影像

研究发现，稽中遗址出土镀锡铁甲及铁泡饰是针对铁制品成品进行热浸镀锡，并非使用镀锡铁板原料进行铁器制造，从而实现了镀锡层对器物的全覆盖。连续的镀层隔离了铁基体与外界空气、水分接触，极大提高了其耐腐蚀性。众多镀锡铁甲出土时仍可见明亮的银白色光泽。预防铠甲锈蚀是这批铁甲片进行镀锡的重要原因，其表面处理理念可能与遗址同出的髹漆铁甲相通。同时，铁甲镀锡后的银白色光泽十分美观，与传统黑色铁甲（“玄甲”）形成了鲜明的视觉对比，本身可能即作为一种较高等级的军用武备，或与文献记载的三国时期的“明光铠”有关。考虑到先秦两汉时期锡金属已长期作为表面涂层材料应用于铜器、陶器之上，研究认为三国吴时期出现于稽中遗址的铁镀锡工艺即根植于此前的本土镀锡传统并进行了“跨材质”适配，并且可能得益于稽中遗址涵盖青铜熔铸、铁兵制造等多工种的冶金手工业作坊相互之间的技术交流。总之，本研究揭示的稽中遗址公元 3 世纪铁器镀锡工艺遗存，为国内迄今发现的最早实物案例，对中国古代冶金史及金属表面防护技术发展史研究具有重要学术价值。

文章信息：

Q. Peng, S. Ge, L. Li, Y. Lou, J. Zhang, K. Chen*, Iron tinning in 3rd-century China: Evidence from the Jizhong site, Shaoxing, Journal of Cultural Heritage 80 (2026) 219–231.

链接：

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1296207426000889

作者简介：

彭启晗，北京科技大学科技史与文化遗产研究院博士研究生；葛帅坤，绍兴市文物考古研究所馆员；李龙彬，绍兴市文物考古研究所所长、研究员；娄议峰，绍兴市文物考古研究所馆员；张吉，北京科技大学科技史与文化遗产研究院副教授；陈坤龙，北京科技大学科技史与文化遗产研究院教授（通讯作者）。